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<!DOCTYPE html>

<title>Disproportionierung</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Disproportionierung</span></h1>

</header>

</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Bei einer als <b>Disproportionierung</b> (oder auch als <b>Dismutation</b>) bezeichneten chemischen Reaktion reagiert im Verlauf einer intramolekularen <a href="Redoxreaktion" title="Redoxreaktion">Redoxreaktion</a> ein mehrfach vorhandener Bestandteil einer Verbindung – z. B. eine Atomsorte – sowohl als <a href="Oxidationsmittel" title="Oxidationsmittel">Oxidationsmittel</a> wie auch als <a href="Reduktionsmittel" title="Reduktionsmittel">Reduktionsmittel</a>. Nach Ablauf der Disproportionierungsreaktion liegt dieser Bestandteil (Atomsorte), der vorher in einer mittleren <a href="Oxidationszahl" title="Oxidationszahl">Oxidationsstufe</a> vorlag, sowohl in einer erhöhten als auch in einer im gleichen Ausmaß erniedrigten Oxidationsstufe vor. Die betreffende Atomsorte wird also teils <a href="Oxidation" title="Oxidation">oxidiert</a> und im gleichen Ausmaß <a href="Reduktion_(Chemie)" title="Reduktion (Chemie)">reduziert</a>. Die umgekehrt verlaufende Reaktion nennt man <i><a href="Komproportionierung" title="Komproportionierung">Komproportionierung</a></i> oder <i>Synproportionierung</i>.<sup id="cite_ref-Gold_Book_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Gold_Book-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Beispiele">Beispiele</h2></div>

<ul><li>Einfache Beispiele für Disproportionierungen: Reaktion von elementarem <a href="Chlor" title="Chlor">Chlor</a> in <a href="Natronlauge" title="Natronlauge">Natronlauge</a>. Im Verlauf der Reaktion wird ein Chlor-Atom des Chlormoleküls (Oxidationszahl 0) zum Chlorid-Anion reduziert (Oxidationszahl −I), das andere Chlor-Atom wird zum Hypochlorit-Anion (Oxidationszahl + I) oxidiert.</li></ul>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\stackrel {\mathrm {\pm 0} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {_{2\,(g)}\ +\ 2\ NaOH_{\mathrm {(aq)} }\ {\xrightarrow {\bigtriangledown }}\ Na} {\stackrel {\mathrm {-I} }{\mathrm {Cl} }}_{\mathrm {(s)} }+\mathrm {Na} {\stackrel {\mathrm {+I} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O_{(s)}+\ H_{2}O_{(l)}} }</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/e2b256cab646d897bd368c6578cf3e64a6828d7f.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.171ex; width:54.652ex; height:4.843ex;" alt="{\displaystyle {\stackrel {\mathrm {\pm 0} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {_{2\,(g)}\ +\ 2\ NaOH_{\mathrm {(aq)} }\ \xrightarrow {\bigtriangledown } \ Na} {\stackrel {\mathrm {-I} }{\mathrm {Cl} }}_{\mathrm {(s)} }+\mathrm {Na} {\stackrel {\mathrm {+I} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O_{(s)}+\ H_{2}O_{(l)}} }" loading="lazy"></span></dd>

<dd>Chlor reagiert in kalter Natronlauge (<a href="Exotherme_Reaktion" title="Exotherme Reaktion">exotherm</a>) zu <a href="Natriumchlorid" title="Natriumchlorid">Natriumchlorid</a>, <a href="Natriumhypochlorit" title="Natriumhypochlorit">Natriumhypochlorit</a> und <a href="Wasser" title="Wasser">Wasser</a>.</dd>

<dd>In warmer Natronlauge kann das gebildete Natriumhypochlorit mit überschüssigem Chlor weiter zu <a href="Natriumchlorat" title="Natriumchlorat">Natriumchlorat</a> oxidiert werden.</dd>

<dd>Diese Reaktion wird auch bei der Wasseraufbereitung im Schwimmbad genutzt. Bei der Einleitung von Chlor in Wasser liegt dann in Abhängigkeit vom <a href="PH-Wert" title="PH-Wert">pH-Wert</a> ein Gleichgewicht aus Chlor, <a href="Hypochlorige_S%C3%A4ure" title="Hypochlorige Säure">Hypochloriger Säure</a> und <a href="Salzs%C3%A4ure" title="Salzsäure">Salzsäure</a> vor.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></dd></dl>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \mathrm {Cl_{2}+H_{2}O\to \ HClO+HCl} }</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/a54baaccd2975b58492c71f1ebe55e12b1579de7.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.671ex; width:27.804ex; height:2.509ex;" alt="{\displaystyle \mathrm {Cl_{2}+H_{2}O\to \ HClO+HCl} }" loading="lazy"></span></dd>

<dd>Je nach pH-Wert <a href="Dissoziation_(Chemie)" title="Dissoziation (Chemie)">dissoziiert</a> die Hypochlorige Säure teilweise zu <a href="Oxonium" title="Oxonium">Oxonium</a>- und <a href="Hypochlorit" class="mw-redirect" title="Hypochlorit">Hypochlorit</a>-Ionen:</dd>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \mathrm {HClO+H_{2}O\to \ H_{3}O^{+}+ClO^{-}} }</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/15eb39a3cc35452081040639af64cd83bfaf199e.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.671ex; width:32.117ex; height:2.843ex;" alt="{\displaystyle \mathrm {HClO+H_{2}O\to \ H_{3}O^{+}+ClO^{-}} }" loading="lazy"></span></dd></dl>

<dl><dd>Reaktion bei der Auflösung von <a href="Stickstoffdioxid" title="Stickstoffdioxid">Stickstoffdioxid</a> in Wasser:</dd>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {3 NO_2 + H_2O -> 2 HNO_3 + NO}}}</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/283e23a5d74b28ab6f5b48494c453de43bab62fa.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:32.987ex; height:2.843ex;" alt="{\displaystyle {3\,\mathrm {NO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}2\,\mathrm {HNO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}\mathrm {NO} }}" loading="lazy"></span></dd></dl>

<dl><dd>In zwei Molekülen Stickstoffdioxid <span class="mwe-math-element mwe-math-element-inline"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\ce {NO_2}}}">

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {NO_2}}}</annotation>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {HNO_3}}}</annotation>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {NO_2}}}</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/8a5836a68c93746c52a9a70ea5e05eaf72d87269.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:4.605ex; height:2.843ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {NO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}" loading="lazy"></span> wird das N-Atom zum Stickstoffmonoxid <span class="mwe-math-element mwe-math-element-inline"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle {\ce {NO}}}">

</mrow>

</mstyle>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {NO}}}</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/ce2b9ce4dd2888f2752f52c205dd212297bde28d.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.338ex; width:3.551ex; height:2.176ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {NO} }}" loading="lazy"></span> (N-Oxidationszahl + 2) reduziert.</dd></dl>

<ul><li>Komplizierteres Beispiel für eine Disproportionierungsreaktion: Disproportionierung von Kaliumchlorat (Chlor-Oxidationszustand +5) unter Bildung von Kaliumchlorid (Chlor-Oxidationszustand −1) und Kaliumperchlorat (Chlor-Oxidationszustand +7). Diese Reaktion muss gemäß folgender Reaktionsgleichung verlaufen, denn nur dann ist die Bilanz hinsichtlich der Erhöhung bzw. der Erniedrigung der Oxidationszahlen der Chloratome ausgeglichen: 3 Chlor-Atome erfahren eine Erhöhung ihrer Oxidationszahl um jeweils 2 Stufen und dementsprechend erfährt 1 Chlor-Atom eine Erniedrigung seiner Oxidationszahl um 6 Stufen.</li></ul>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle 4\ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {+V} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O} _{\mathrm {3\,(s)} }\ {\xrightarrow {\bigtriangledown }}\ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {-I} }{\mathrm {Cl} }}_{\mathrm {(s)} }+3\ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {+VII} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O_{4\,(s)}} }</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/7ded969138247a69490414dccd4705734be4f5c9.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.171ex; width:36.744ex; height:4.843ex;" alt="{\displaystyle 4\ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {+V} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O} _{\mathrm {3\,(s)} }\ \xrightarrow {\bigtriangledown } \ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {-I} }{\mathrm {Cl} }}_{\mathrm {(s)} }+3\ \mathrm {K} {\stackrel {\mathrm {+VII} }{\mathrm {Cl} }}\mathrm {O_{4\,(s)}} }" loading="lazy"></span></dd>

<dd><a href="Kaliumchlorat" title="Kaliumchlorat">Kaliumchlorat</a> reagiert exotherm zu <a href="Kaliumchlorid" title="Kaliumchlorid">Kaliumchlorid</a> und <a href="Kaliumperchlorat" title="Kaliumperchlorat">Kaliumperchlorat</a>.</dd></dl>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Radikalische_Disproportionierung">Radikalische Disproportionierung</h2></div>

<ul><li>Ein Spezialfall ist die <a href="Radikale_(Chemie)" class="mw-redirect" title="Radikale (Chemie)">radikalische</a> Disproportionierung in der <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organischen Chemie</a>:<sup id="cite_ref-Gold_Book_1-1" class="reference"><a href="#cite_note-Gold_Book-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><sup id="cite_ref-Organikum_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Organikum-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Bei dieser Reaktion wird der Oxidationszustand des zentralen C-Atoms im Radikal links im gleichen Maße erhöht, wie sich der Oxidationszustand des zentralen C-Atoms im Radikal rechts erniedrigt. Formal gesehen wird ein H-Atom vom linken auf das rechte Radikal übertragen.</li></ul>

<p>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Cannizzaro-Reaktion">Cannizzaro-Reaktion</h2></div>

<p>Bei der <a href="Cannizzaro-Reaktion" title="Cannizzaro-Reaktion">Cannizzaro-Reaktion</a> disproportionieren <a href="Aldehyd" class="mw-redirect" title="Aldehyd">Aldehyde</a>, die kein <a href="Wasserstoff" title="Wasserstoff">Wasserstoffatom</a> in <a href="St%C3%A4ndigkeit" title="Ständigkeit">α-Stellung</a> zum aldehydischen <a href="Kohlenstoff" title="Kohlenstoff">Kohlenstoffatom</a> besitzen, in Gegenwart von starken <a href="Base_(Chemie)" class="mw-redirect" title="Base (Chemie)">Basen</a> wie konzentrierter <a href="Natronlauge" title="Natronlauge">Natronlauge</a>. Als <a href="Oxidation" title="Oxidation">Oxidationsprodukt</a> entsteht das entsprechende Salz einer <a href="Carbons%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Carbonsäure">Carbonsäure</a> (z. B. <a href="Natriumsalz" class="mw-redirect" title="Natriumsalz">Natriumsalz</a>), als <a href="Reduktion_(Chemie)" title="Reduktion (Chemie)">Reduktionsprodukt</a> der <a href="Alkohole" title="Alkohole">Alkohol</a>:<sup id="cite_ref-Kürti_4-0" class="reference"><a href="#cite_note-Kürti-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>

</p><p>Ist jedoch ein α-ständiges Wasserstoffatom im Aldehyd vorhanden, wird die <a href="Aldolreaktion" title="Aldolreaktion">Aldolreaktion</a> bevorzugt.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Gold_Book-1"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-Gold_Book_1-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-Gold_Book_1-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">Eintrag zu <i>disproportionation.</i> In: <a href="International_Union_of_Pure_and_Applied_Chemistry" title="International Union of Pure and Applied Chemistry">IUPAC</a> (Hrsg.): <i><a href="Compendium_of_Chemical_Terminology" title="Compendium of Chemical Terminology">Compendium of Chemical Terminology</a>.</i> The “Gold Book”. <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1351/goldbook.D01799">10.1351/goldbook.D01799</a></span> – Version: 2.1.5.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">Fair, G. M., J. Corris, S. L. Chang, I. Weil, and R. P. Burden. 1948. The behavior of chlorine as a water disinfectant. J. Am. Water Works Assoc. 40:1051–1061.</span>

</li>

<li id="cite_note-Organikum-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Organikum_3-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><i><a href="Organikum" title="Organikum">Organikum</a></i>, Wiley-VCH Verlag GmbH, 23. Auflage, 2009, S. 194, ISBN 978-3-527-32292-3.</span>

</li>

<li id="cite_note-Kürti-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Kürti_4-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="L%C3%A1szl%C3%B3_K%C3%BCrti" title="László Kürti">László Kürti</a>, Barbara Czakó: <i>Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis</i>; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3, S. 74.</span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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</div>

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